本发明公开了一种富钠磷酸钒铁钠材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用，Na3+xFe3+1‑xFe2+xV(PO4)3材料具有NASICON型结构，其中0.05≤x≤0.9；其制备方法是利用采用廉价的钠源、铁源、磷源和钒源通过球磨和烧结成型，可获得晶相单一，电化学活性高的Na3+xFe3+1‑xFe2+xV(PO4)3材料；该制备方法简单易行，条件温和，产率高，制备的材料作为钠离子电池正极材料应用时，表现出较高的首圈充电容量，高比容量、高工作电压、良好的循环稳定性能以及优异的倍率性能。