本发明涉及聚合物技术领域，尤其是一种高固含低VOC水性聚丙烯酸酯树脂及其制备方法，包括多元酸‑叔碳酸缩水甘油酯加成物以及高固含低VOC水性聚丙烯酸酯树脂的制备。首先使用多元酸对叔碳酸缩水甘油酯进行开环，制备得到多元酸‑叔碳酸缩水甘油酯加成物作为反应型稀释剂。利用所制备的反应型稀释剂制备高固含低VOC水性聚丙烯酸酯树脂，树脂制备过程中完全不使用有机溶剂，完全做到了水性树脂的零VOC。在涂料成膜过程中，反应型稀释剂分子链中的羟基可以与涂料固化剂发生反应完成固化。反应型稀释剂中的叔碳酸结构也可以提升涂层的耐水、耐乙醇和耐候性。反应型稀释剂在降低粘度的同时，可以进一步提升涂层综合性能。