本发明属于钠离子电池正极材料领域，具体公开了一种磷酸焦磷酸复合聚阴离子型铁基正极材料，化学式为Na4Fe2M(PO4)2(P2O7)；其中，M为Mn、Co、Ni中的至少一种。此外，本发明还公开了所述的正极材料的制备方法和应用。本发明提供的所述的材料，具有良好的电学性能，研究表明，该材料不仅具有3.5v以上的高电压平台，并且热稳定性，倍率和循环性能明显优异。本发明制备方法简单，重复性高，成本低廉，具有极大的商业应用前景。