本发明涉及废水处理技术领域，具体地说是一种水解酸化耦合微生物电解装置，包括水解酸化区、电化学区和排水室，其中水解酸化区包括污泥沉降室和气水分离室，且污泥沉降室下端设有进水口，气水分离室内设有用于排出水解酸化产生气体的下集气室，电化学区包括阴极室和阳极室，两极之间设置合理间距，且阴极室内设有使废水中有机物被还原的阴极，阳极室内设有使废水中有机物被氧化的阳极，排水室上设有排气管和出水口，装置工作时废水由进水口进入后依次经过污泥沉降室、气水分离室、阴极室、阳极室和排水室。本发明用水解酸化将大分子有机物转化为乙酸等小分子有机物，为后续BES的阳极产电微生物提供营养成分，降低了进水中乙酸的投加量，节约成本。