本发明涉及一种1‑乙烯基‑1,1,3,3,3‑五甲基二硅氧烷的制备方法，以1,3‑二乙烯基‑1,1,3,3,‑四甲基二硅氧烷和1,1,1,3,3,3‑六甲基二硅氧烷为原料，在络合催化剂KOH/18‑冠醚‑6的催化作用下进行重排反应，然后中和催化剂，过滤，精馏滤液制得产品。本发明采用大分子环状化合物18‑冠醚‑6和KOH形成一种络合催化剂，通过络合反应，提高了催化剂的活性，可高效催化重排反应。同时，本发明的制备方法简单，反应快速稳定，还具有收率高、安全性好、环保等优点。