本发明提供一种基于XRF检测的飞灰稳定化处理的药剂投加方法。本发明进一步提供了一种基于XRF检测的飞灰稳定化药剂投加系统。本发明更进一步提供了基于XRF检测的飞灰稳定化药剂投加系统的使用方法。本发明提供的一种基于XRF检测的飞灰稳定化处理的药剂投加方法及其系统，能够对飞灰稳定化处理过程中每批次飞灰重金属总量进行实时检测，不仅能够有效地避免飞灰因加药量不足导致的稳定化不达标，还能避免因加药量过多导致的药剂浪费的现象，提高了系统处理问题的反应速度，将飞灰稳定化处理由粗放化改进为精细化管理。