本发明涉及工业废水处理技术领域，具体为一种用于处理工业废水的聚合硫酸铁晶体的制备方法，旨在解决传统制备聚合硫酸铁生产过程中容易出现氢氧化铁沉淀的问题。其制备步骤主要包括S1：将浓硫酸用去离子水稀释，制备硫酸溶液；S2：将硫酸亚铁固体粉末加入至硫酸溶液中，制备硫酸亚铁溶液；S3：向硫酸亚铁溶液中加入氧化剂及改性剂苯乙烯，使硫酸亚铁发生氧化、水解及聚合反应，制得聚合硫酸铁溶液；S4：将聚合硫酸铁溶液降温，制备聚合硫酸铁晶体。本发明在溶液中加入苯乙烯，使苯乙烯与氢氧化铁之间形成π键效应，依次来避免氢氧化铁沉淀。