本发明公开了一种镍离子修饰的共价有机框架材料的制备方法及其应用，属于材料制备及环境领域。本发明利用5,5'‑二氨基‑2,2'‑联吡啶及2,4,6‑三羟基‑1,3,5‑苯三甲醛通过席夫碱缩合合成共价有机框架Bpy‑COF，再通过镍离子后修饰得到镍离子修饰的共价有机框架材料Ni‑Bpy‑COF。本发明利用配位化学的原理和方法，将金属配合物分子催化剂在高选择性光催化转化CO2的优势与具有半导体性质的COFs结合，所制得的Ni‑Bpy‑COF光催化材料呈现出光催化活性，在可见光下具有高效率和高选择性光催化CO2还原制备CO的能力，对CO2光催化还原的选择性达到了94%，解决目前半导体光催化还原CO2过程中产物选择性低的难题。