一种高选择性催化乙醇转化制备正丁醇及高级醇的方法，属于生物质催化转化领域，采用含Ag金属催化剂，在微型固定床反应装置上在线进行，反应压力在0～3MPa，乙醇通过液体压力泵进入装置气化室与惰性气体按一定比例混合均匀进入反应器，反应温度在250℃～400℃，在线评价时长10h以上。含Ag金属催化剂为均匀分散的Ag金属纳米颗粒及水滑石煅烧所得的复合氧化物组成，催化剂活性中心为Ag金属活性中心和酸碱活性中心。本发明催化剂便宜高效。催化乙醇转化制备正丁醇及高级醇，反应在350℃、常压，反应10h稳定时，乙醇转化率15％，正丁醇选择性达到74％。