本发明属于材料科学和室内空气污染治理领域，公开了一种铝基金属有机骨架@γ‑Al2O3复合材料及其制备方法和应用。该方法包括以下步骤：(1)将有机配体和可溶性铝盐加入到溶剂中，搅拌使其溶解，得到反应基体溶液；(2)将@γ‑Al2O3加入到步骤(1)的反应基体溶液中，充分搅拌，得到反应混合溶液，然后升温反应，得到铝基金属有机骨架@γ‑Al2O3复合材料初产物；(3)将步骤(2)得到的初产物进行洗涤，然后加热活化得到复合材料终产物。该方法制备得到铝基金属有机骨架@γ‑Al2O3复合材料粒径可控，结构稳定，且单体MIL‐68(Al)粉末相比，该复合材料展现出新的晶型结构，对复合材料的总孔径产生了积极的作用，从而强化了对室内VOCs的吸附性能。