一种非对称性9-烷氧基菲二聚体的合成方法，属于有机合成化学技术领域。本发明通过研究9-菲甲醚在多种氧化剂下的自身交叉偶联反应，突破性的提出了一种非对称结构的9-烷氧基菲二聚体的合成方法。在该方法中，发明人通过采用过硫酸盐作为氧化剂，在特定的酸性条件下，实现了9-烷氧基菲的1位与9’位的C-C键直接构筑方法，得到了一系列9，10′-二烷氧基-1，9′-联菲化合物。本发明在技术上提供了一种非对称性9-烷氧基菲二聚体的合成方法，该类化合物可用于新型手性配体和光电材料的设计合成。9，10′-二烷氧基-1，9′-联菲产品的收率为53％～64％。核磁共振谱图确认产物结构，并确定以上产物纯度＞95％。