本发明提供了一种稳定化锂粉‑碳纳米管‑超长纳米线复合电极及其制备方法和一种超级电容器。本发明利用表面包覆氟化锂的稳定化锂粉对碳纳米管‑羟基磷灰石超长纳米线极片进行预锂化处理，得到稳定化锂粉‑碳纳米管‑超长纳米线复合电极，锂粉表面包覆的氟化锂可以有效阻止过多的锂形成锂枝晶的问题，并且表面包覆氟化锂的锂粉可以稳定的存在于空气中，使预锂化处理更加方便。本发明提供的复合电极电化学性能优异，使用本发明提供的复合电极组装的超级电容器能量密度高，循环性能好。