本发明公开了一种自交联含氟大分子乳化剂、含所述乳化剂的含氟乳液、其制备及使用方法。所述自交联含氟大分子乳化剂由含氟乙烯基单体与可自交联亲水单体在有机溶剂中通过溶液共聚合得到，然后以得到的聚合物溶液作为乳化剂乳化含氟单体及共聚单体制得含氟乳液。本发明采用疏水含氟侧链与亲水基团相连接办法制得的含氟大分子乳化剂，对含氟类的单体具有优异的乳化效果，制得的含氟乳液极为稳定。本发明的含氟乳液可通过浸渍、涂抹再高温干燥的处理方法涂覆于被处理物表面，高温下乳化剂中的亲水基团可自交联消除亲水影响，防水性能优异，具有较好的应用前景。