本发明公开了一种垃圾焚烧飞灰二噁英无害化处理方法，属于固废处置与资源化领域。该方法以垃圾焚烧飞灰为主要原料，与废玻璃粉、酸洗污泥和白云石粉混合、压形，经高温熔融制备泡沫微晶玻璃，同时将飞灰中的二噁英高温裂解并将氯原子与碱土金属氧化物反应固化在泡沫微晶玻璃中，产生的烟气通过急冷装置迅速降至200℃以下，避免残余氯化物再次合成二噁英。本发明实现了垃圾焚烧飞灰二噁英无害化处置和高值化利用于泡沫保温耐火材料，具有工艺简单、绿色环保的优点。