本发明提供一种废弃油脂合成环境友好，可再生的生物油基多元醇的合成方法，首先采用碳微米管固体酸催化废弃油脂与甲醇甲酯化，得到甘油和脂肪酸甲酯，然后，采用氧化钡催化甘油聚合，形成聚甘油，控制合适甘油聚合度，最后，继续在氧化钡催化下加入脂肪酸甲酯进行酯交换，将脂肪链引入到聚甘油分子，控制合适交换度，制备废弃油脂基多元醇。本发明的优点：(1)以废弃油脂为原料，降低了原料成本，避免了废弃油脂的污染问题；(2)所得生物基多元醇的生物降解性好，可自降解，避免白色污染；(3)反应过程基本没有工业三废排放；(4)所得生物基多元醇分子结构和羟值均可调；(6)用途广泛。