本发明提供了一种阳离子树脂催化剂、其制备方法和其于乙醇酸甲酯水解法制备乙醇酸的催化应用。本阳离子树脂催化剂以苯乙烯为单体、二乙烯基苯为交联剂，与致孔剂、引发剂和分散剂共聚反应制得共聚物白球，经孔净化、磺化制备得到，其中，苯乙烯和二乙烯基苯的质量比为100：7，苯乙烯、致孔剂和引发剂的质量比为1:（0.05～0.3）:（0.005～0.03），苯乙烯、二乙烯基苯、致孔剂和引发剂的质量总量与分散剂的重量比为1:（3-4）。于催化蒸馏塔实施乙醇酸甲酯水解法制备乙醇酸的催化应用，具有工艺流程短、乙醇酸甲酯完全水解、提高乙醇酸甲酯转化率、克服乙醇酸反向分解的技术问题、催化剂寿命长、能耗低的技术优点。