本发明公开了一种复合光催化剂及其制备方法和该催化剂在降解有机染料中的应用，本发明首先采用简单稳定的水热法合成BiVO4/Bi4V2O11复合材料，接着在光催化降解染料罗丹明B的过程中原位光还原AgNO3得到Ag/BiVO4/Bi4V2O11复合光催化剂来增强光催化降解活性；本发明通过XRD、SEM和BET，分别对该复合光催化剂的晶形、形貌和比表面积进行了研究，并通过捕获实验证明了光催化降解过程中起到降解作用的活性物种，为降解RhB提供有力的证明依据；本发明的Ag/BiVO4/Bi4V2O11复合光催化剂制备方法简单，光催化活性高，为有机染料的催化降解开辟了新思路。