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番茄红素代谢物的生产
摘要:
本发明涉及生产下式的类胡萝卜素番茄红素的氧化代谢物,2,6-环番茄红素-1,5-二醇的多步方法。从乙酸α-萜品酯开始氧化性二羟基化为环己二醇(IV),将环己二醇(IV)氧化裂解为酮醛(V),使酮醛(V)分子内醛醇缩合为环戊醇(VI),将环戊醇(VI)甲硅烷基化为它的甲硅烷化的衍生物[甲酰基环戊烷(VII)],使甲酰基环戊烷(VII)用丙酮进行C3-链加长,同时皂化裂解乙酰基,给出环戊基丁烯酮(VIII),使环戊基丁烯酮(VIII)与乙烯基溴化镁反应给出戊二烯醇(IX),将戊二烯醇(IX)通过甲硅烷基化的羟基的脱保护而转化为鏻盐(X),使鏻盐(X)与2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛进行Wittig反应,给出十三碳六烯醛(XII),并使十三碳六烯醛(XII)与(3,7,11-三甲基-十二碳-2,4,6,10-四烯基)三苯基鏻盐进行Wittig反应,给出所需的式II的2,6-环番茄红素-1,5-二醇。此方法的变体,同样按本发明包括不经过戊二醇(IX)而经过另外两种中间体,即戊二烯酸酯(XIV)和不同的戊二烯醇(XV),将环戊基丁烯酮(VIII)转化为鏻盐(X)。而且,本发明也涉及新中间体(V),(VI),(VII),(VIII),(IX),(X),(XII),(XIV)和(XV)和产生这些新中间体的各个方法步骤。所得的代谢物2,6-环番茄红素-1,5-二醇在预防人细胞的癌症生长方面显示活性,并可以相应地应用。
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