本发明提供了一种聚四氢呋喃碱值测定法中空白溶液的配制方法，包括以下步骤：步骤一：在玻璃瓶中加入9500ml含量为99.9%的甲醇溶液，再在甲醇溶液中加入400ml蒸馏水，加入0.8ml的0.5mol/L的氢氧化钠溶液，第一次搅拌8h制成氢氧化钠的甲醇溶液；步骤二：将步骤一中的氢氧化钠的甲醇溶液常温敞口静置；步骤三：对步骤二中的氢氧化钠的甲醇溶液进行第二次搅拌，盖上瓶盖得氢氧化钠的甲醇空白溶液，备用。使用本发明配制的聚四氢呋喃碱值测定中空白溶液，减少了空白溶液的测定次数，使聚四氢呋喃的碱值测定准确度提高，聚四氢呋喃产品的成品合格率提高。