本发明提供了一种含硅无卤膨胀型磷腈防火涂料的制备方法，属于阻燃涂料领域。本发明采用六氯环三磷腈（HCCP）和4,4‑二羟基二苯砜（BPS）为原料制备磷腈微球（PZS），再采用聚二甲基硅氧烷与PZS微球反应，取代掉PZS微球上的氯原子，枝接上聚二甲基硅氧烷。PZS催化剂除了能够在燃烧过程中作为成炭的核心和在受热分解时产生一些不燃气体起到气相阻燃的作用以外，PZS接枝上的聚二甲基硅氧烷能够改善炭层的数量和致密性，提高炭层的稳定性，提高复合材料的阻燃性能，有望在达到较好阻燃性能的条件下减少IFR的含量。