本发明提供了一种变压器绝缘油中痕量醇类、酮类物质含量的测定方法，包括：采用标准加入法，在待测的变压器绝缘油中加入待检醇类和/或酮类物质的标准溶液，配制一系列不同加入浓度的标准样品；采用顶空进样法，使用气相色谱‑FID检测法或者气相色谱‑质谱联用法分离检测，获取标准样品对应的待检醇类和/或酮类物质的色谱图峰面积；根据色谱图峰面积与所述标准样品中的加入浓度，建立标准曲线，并拟合得到线性方程，依据线性方程算出基底溶液中待检醇类和/或酮类物质的含量。本发明的测量方法单次进样可以实现多种醇类和/酮类物质的测试；并且重复性、稳定性好，提高了测量精度，扩大了测量范围。