本发明应用于钠离子电池材料技术领域，具体公开了一种磷酸焦磷酸锰钠@SWCNT复合材料，由表面原位复合有碳包覆磷酸焦磷酸锰钠的SWCNT交错成的网络结构材料，所述的磷酸焦磷酸锰钠的化学式为Na4Mn3(PO4)2P2O7。本发明还提供了所述的复合材料的制备和在钠离子电池中的应用。本发明所述的复合材料，其作为钠离子电池正极材料具有高电压，高安全性，高倍率特性的特点，且体系资源丰富，成本低廉，具有良好的商业应用前景。本发明所述材料电化学性能优异，导电网络对材料的性能提升明显。