本发明提供一种ICP‑OES法测定镉时铁的光谱干扰系数之数学模型的建立方法，包括：配制多个含有镉和铁的混合标准溶液，其中镉的配制浓度为0.001～0.1mg/L，铁的配制浓度为1～1000mg/L；用ICP‑OES法测定所述混合标准溶液中镉的表观浓度，其中镉的检测波长为214.439nm；以镉的表观浓度除以配制浓度作为干扰系数；拟合所述干扰系数与镉的配制浓度和铁的配制浓度之间的关系，建立非线性曲面拟合方程并绘制三维拟合曲面图。本发明同时提供一种ICP‑OES法测定镉时铁的光谱干扰系数之数学模型的应用方法。