本发明为利用铝灰生产聚合氯化铝和铝酸钙的工艺方法。利用铝灰生产聚合氯化铝和铝酸钙的工艺方法，包括以下步骤：(1)炒灰，并回收金属铝，得二次铝灰；(2)对二次铝灰进行脱氨处理，得脱氨后的铝灰料浆；(3)对脱氨后的铝灰料浆进行脱氟处理，得脱氟后的铝灰料浆；(4)过滤脱氟后的铝灰料浆，得滤液和滤渣；所述的滤液为聚合氯化铝溶液；(5)将滤渣洗涤至中性后，与钙基辅料混合均匀，烘干后，高温反应，反应完后经冷却、破碎和粉磨处理，得所述的铝酸钙。本发明所述的利用铝灰生产聚合氯化铝和铝酸钙的工艺方法，对二次铝灰进行彻底无害化处理，可高效实现二次铝灰资源化利用，且生产出的产品具有很好的经济效益。