本发明涉及一种液晶介质的自配向添加剂及其制备方法与应用；所述自配向添加剂为如下通式I结构的化合物；其中，R代表具有1‑10个碳原子的烷基、烷氧基、烯基或烯氧基；环A代表1,4‑亚苯基，1,4‑亚环己基，1,4‑亚环己烯基，或1‑4个氢原子被氟取代的1,4‑亚苯基；环B代表1,4‑亚苯基，1,4‑亚环己基或1‑4个氢原子被氟取代的1,4‑亚苯基；l、m各自独立的代表0、1或2，且0＜l+m≤3；n代表0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。所述自配向添加剂在不含PI取向膜的情况下，实现液晶分子的垂直取向；且价格低廉、性能稳定，可广泛用于液晶显示领域，具有重要的应用价值。