本发明公开了一种从钒酸铁中分离回收钒和铁的方法，属于冶金技术领域。本发明为了解决现有技术中从钒酸铁中分离回收钒和铁工艺的不足，提供了一种从钒酸铁中分离回收钒和铁的方法，包括：将钒酸铁和还原剂打浆，调节浆料pH至0.8～3，进行还原反应，分离，得浸出液；将浸出液pH调节至3～4，进行铁沉淀反应，固液分离，得含钒滤液和氢氧化铁；将含钒滤液pH调节至5～7，进行钒沉淀反应，固液分离，得钒沉淀物；钒沉淀物经干燥和煅烧，得五氧化二钒。本发明采用还原剂还原-酸性除杂-碱性沉铁-碱性沉钒的工艺路线，实现了钒酸铁中钒、铁分离，并充分回收了钒、铁。