本发明公开了电解铝烟气净化系统及工艺，系统包括新鲜氧化铝储存单元、氧化铝电解单元、流化反应单元、一级除尘分离单元、二级除尘分离单元、物料分配单元、载氟氧化铝储存单元和排烟单元；所述工艺则采用该系统进行电解铝烟气的净化。本发明避免了氧化铝长距离的溜槽输送，使绝大多数的新鲜氧化铝直接进入电解槽，减少了杂质带入的可能，提高铝锭品质；通过氧化铝在系统内部循环，可以使系统内维持较高的氧化铝浓度，提高了HF的脱除效率；系统内载氟氧化铝的比例可得到有效提高，用于烟气净化的氧化铝将低于原来的十分之一；进入二级除尘分离单元的氧化铝浓度大幅度降低，降低了除尘分离单元的振打频率和压缩空气用量，延长布袋使用寿命。