本发明公开了一种具有阴离子变价的钠镁锰基层状氧化物材料、制备方法和用途，材料的化学通式为：Naa[MgbMnc]O2+β;a,b,c,β分别为对应元素所占的摩尔百分比；它们之间的关系满足b+c=1，且a+2b+4c=2×(2+β);其中0.5≤a≤0.85;0.25≤b≤0.425;0.575≤c≤0.75;‑0.02≤β≤0.02；层状氧化物材料的空间群为P63/mmc或P63/mcm或R‑3m，对应结构为P2相或P3相；该层状氧化物材料用于钠离子二次电池正极活性材料，首周充电时晶格中的氧离子失去电子，其平均价态从‑2升高变为介于‑2和‑1之间的价态；首周放电时具有较高价态的氧离子重新得到电子，随着放电的深入部分锰离子会得到电子，其平均价态由四价变为三价；从第二周开始充放电过程中氧离子和锰离子会共同参与可逆的得失电子过程。