本发明属于固体废弃物材料回收领域，具体涉及一种选择性催化降解回收不饱和聚酯树脂废料的方法。本发明主要解决了目前降解不饱和聚酯树脂方法存在催化剂成本高、反应条件苛刻等问题。本发明将不饱和聚酯树脂废料与反应溶液、有机酸催化剂配成降解体系，并置于密闭容器中，进行降解反应；降解完成后，向冷却的降解体系中加入热水，使得苯乙烯‑马来酸酐共聚物析出，过滤后，苯乙烯‑马来酸酐共聚物固体干燥回收，蒸出水和反应溶剂，不饱和二元酸以结晶形式析出，过滤，水洗沉淀得到纯净的不饱和二元酸；向滤液中加入萃取剂，萃取分液，回收萃取剂，得到二元醇及其衍生物和回收的有机酸催化剂。本发明具有成本低，回收条件温和，便于分离的优点。