一种高电导率PEDOT:PSS自支撑厚膜、制备方法及其应用，属于导电高分子材料领域。本发明中高电导率PEDOT:PSS自支撑厚膜的制备方法，其步骤如下，首先将有机掺杂剂加入到PEDOT:PSS水溶液中，搅拌下配成均匀混合溶液；然后该混合溶液滴涂至清洗后的玻璃片上，烘干成膜；再将得到的膜冷却后放在水中浸泡并搅拌；最后将膜从水中取出后，烘干即得到高电导率PEDOT:PSS自支撑厚膜，膜的厚度范围为2～20μm。本发明制备的厚膜的电导率比本征PEDOT:PSS膜提高了1000多倍。这种自支撑PEDOT:PSS厚膜不需要基底，制备方法简单、成本低，厚度具有优良的可调控性，并且具有优异的柔韧性，在柔性电子、热电材料等领域具有巨大的发展潜力和应用价值。