本发明公开了一种包裹型多孔强酸催化剂的制备方法及其应用，包括：(1)将过渡金属盐溶于溶剂中，配制成溶液A；将有机配体溶于溶剂中，配制成溶液B；将芳基磺酸和活性助剂盐溶于溶剂中，配制成溶液C；(2)将溶液A与溶液B混合后反应1～3小时，得到均匀的悬浮液；(3)将溶液C加至步骤(2)得到的悬浮液中，混合均匀后调节体系pH为7.5～9.0之间，高温晶化一段时间后降至室温，得到浆料；(4)将石墨烯和模板剂加入步骤(3)所得的浆料中，混合均匀后高温晶化一段时间；(5)将步骤4)晶化后所得的沉淀物进行后处理得到催化剂。本发明还提供了二元酸酯的制备方法，使用所述的催化剂有很高的反应活性和二元酸酯选择性。