本发明提供了一种高性能钾离子电池负极用硒化钴@碳复合材料、其制备方法及相匹配的电解液。所述复合材料中硒化钴的质量含量为50～80％，碳的质量含量为20～50％；所述硒化钴@碳复合材料的微观形貌为硒化钴纳米颗粒均匀分布于立方块结构的碳骨架内，立方块结构碳骨架被额外的碳层均匀包覆。本发明还提供了上述复合材料的制备方法以及与之相匹配的电解液。该复合材料独特的立方块碳骨架结构在钾离子的嵌入/脱嵌过程中会增强电荷转移，可以最大程度缓冲放电/充电过程中的体积变化。通过电解液的优化，进一步提高了复合材料应用于钾离子电池中的循环稳定性能。本发明的硒化钴@碳复合材料的制备方法，合成工艺简单，易操作。