本发明涉及一种膦酸化(聚烯烃‑g‑聚苯并咪唑)接枝共聚物及其制备方法与应用。本发明所述接枝共聚物由于使用了柔软的聚烯烃类为主链，以刚性的PBI为支链，并进一步经过含氨基的膦酸接枝制备得到既含有膦酸又具备软‑硬链段的膦酸化接枝共聚物。利用两种性质的聚合物将发生微观相分离形态构建质子传输通道，从而提高质子电导率；另外，柔性主链带动PBI支链运动以降低质子迁移活化能，促进磷酸或质子的迁移提高质子电导率。接枝的含氨基的膦酸可以降低无机磷酸掺杂量，进而降低磷酸在使用过程中的流失，以提高膜的质子电导率保持率。