本发明公开了一种用于洗护发产品的复合油酯组合物及其制备方法和应用。该用于洗护发产品复合油酯组合物是由以下的原料组成：甘油0.02～15.0％、双丙甘醇0.1～20％、山梨(糖)醇0.1～20％、聚甘油-10二异硬酯酸酯0.5～15％、角鲨烷0.05～30％、辛酸/癸酸甘油三酯0.1～30％、去离子水。同时公开了这种可用于洗护发产品的复合油酯组合物的制备方法。本发明的复合油酯组合物添加在洗护发产品配方中，能起到优异的调理作用，例如改善非水溶性油酯不溶于表活体系的缺点，在洗发冲水过程中，易破乳沉积在头发上，给头发带来滋润调理的效果等等，并且对泡沫、粘度以及透明度几乎没影响。