本发明公开了一种具有表面涂层的固态电解质的制备方法，该制备方法包括LLZO陶瓷片的制备、FS胶的制备、固态电解质的形成等步骤。还提供了一种固态电解质电池，包括通过上述具有表面涂层的固态电解质的制备方法制备的固态电解质，还包括设置于固态电解质两侧的正极层和负极层。通过该方法制备的固态电解质具有以下优点：第一，无机陶瓷材料掺杂Ga、Nb元素稳定了LLZO的立方相结构，离子电导率也相应得到提高。第二，锂离子电解液中混合气相二氧化硅涂覆在无机固态电解质两侧有效解决了界面接触问题，并保证了其锂离子电导率。固态电解质电池的固态电解质是通过上述具有表面涂层的固态电解质的制备方法制备得到，具有界面阻抗小、锂离子电导率高等优点。