本发明提供一种用于无碘甲烷助剂的甲醇多相羰基化制乙酸甲酯的大表面积多级孔结构有机含膦聚合物负载Rh和杂多酸双功能催化剂及其制备方法。催化剂主要由主活性组分和载体两部分组成。主活性组分为铑金属络合物和杂多酸；该有机含膦聚合物载体通过选用含有乙烯基膦的有机盐类，采用溶剂热聚合法通过自聚或共聚反应后生成。在固定床反应器中，在一定的温度和压力以及本催化剂作用下，无需碘甲烷等含碘助剂就可以使CH3OH/CO高选择性地转化为乙酸甲酯。