本发明公开了一种用于乳化含油废水的分离药剂、制备方法及分离方法，分离药剂是含有开关溶剂的碳酸氢盐溶液；含有开关溶剂的碳酸氢盐溶液由开关溶剂、二氧化碳和水反应制成；制备方法包括步骤：S1.将开关溶剂与水混合后，得到具有油水界面的液体；S2.向具有油水界面的液体中通入二氧化碳直至液体的pH值稳定，得到含有开关溶剂的碳酸氢盐溶液；分离方法包括步骤：A.将乳化含油废水和的分离药剂混匀后通入氮气，得到澄清的水溶液相和混合油相；B.将混合油相和水混合后通入二氧化碳，至油相体积稳定，得到开关溶液，纯化后，得到分离药剂。本发明实现了乳化含油废水中油水的分离，同时分离药剂可循环使用实现乳化含油废水的可持续分离。