本发明提供了一种银表面修饰混合晶型二氧化钛纳米网光‑电催化复合材料。其制备方法包括：以钛网作为阳极，铂片作为阴极，将阳极和阴极置于电解液中进行阳极氧化反应，得到钛网基底的二氧化钛纳米网阵列；将钛网基底的二氧化钛纳米网阵列置于溶解有硝酸银的乙醇溶液中浸渍处理，取出后干燥，然后进行热处理，得到银纳米颗粒表面修饰混合晶型二氧化钛纳米网光‑电催化复合材料。本发明采用硝酸银的乙醇溶液作为银源进行表面修饰，无定型二氧化钛在乙醇中不会脱落。通过使银纳米颗粒沉积在二氧化钛纳米网上，占据部分晶格，可以降低TiO2本身的带隙宽度，使得光‑电催化活性得到显著提高。