本发明公开了一种无氰银基复合镀液与银基复合镀层及其制备方法。本发明的无氰银基复合镀液包括硝酸银、多元络合剂、导电盐、缓冲剂、阳离子型表面活性剂、添加剂及微纳米颗粒；所述的多元络合剂以三乙烯四胺或/和其可溶性盐为主络合剂，以三乙烯四胺六乙酸或三乙烯四胺六乙酸盐、乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸盐、柠檬酸或柠檬酸盐中的一种或多种为辅络合剂；所述硝酸银的浓度为0.1-0.7mol/L，主络合剂与硝酸银的浓度比为1-6:1，辅络合剂的浓度为0.05-1mol/L，导电盐的浓度为0.2-1.2mol/L，阳离子型表面活性剂浓度为0.0005-0.003mol/L，缓冲剂用于调整无氰银基复合镀液pH值为1-7。本发明的无氰银基复合镀液稳定，制得的银基复合镀层具有减摩耐磨功能且致密性好。