本发明涉及银纳米簇同分异构体的合成技术。本发明的目的是提供一种银纳米簇的同分异构体的制备方法。其方法如下：在采用典型的尺寸刻蚀方法合成金属纳米簇的过程中，在被硼氢化钠还原之前或之后，向反应溶液中加入二价铜离子金属盐，反应5‑9小时后，获得单一尺寸银纳米簇的同分异构体。通过紫外可见吸收光谱表征同分异构体的光学性质的变化。通过培养单晶，解析纳米簇的晶体结构。此发明涉及的方法具有可行性，操作简单，易于控制。本发明合成的银纳米簇的同分异构体具有不同光学性质，可以应用于铜离子检测，也可以应用于纳米簇的结构和性质的构效关系的构建。