本发明为高填充量六方氮化硼/聚合物块状复合材料的制备方法，该方法的步骤是：步骤1：将六方氮化硼、聚合物基体加入到研钵中，研磨均匀混合得到六方氮化硼‑聚合物基体混合物；聚合物基体在常温常压下为液态，改变温度和/或压力条件下能固化；步骤2：将步骤1中混合物放入球磨罐，球磨均匀，得到进一步混合和反应均匀的六方氮化硼和聚合物基体发生反应的混合物；步骤3：将步骤2的混合物放入模具中，压制成型，得到其聚合物复合材料的块状成型雏形；步骤4：将步骤3中得到的聚合物复合材料的块状成型雏形进行聚合固化，得到高填充量六方氮化硼/聚合物复合材料的块状材料。复合材料具有超高的力学性能和巨大的热管理应用潜力。