本发明公开了一种纳米Cu/石墨烯复合材料修饰电极及其制备方法和检测对苯二酚的应用，首先以中低温煤焦油沥青为原料、丁基橡胶为改性剂、KOH为活化剂、纳米MgO为模板通过共碳化制备三维多孔网状石墨烯，然后采用表面滴涂法制备石墨烯修饰玻碳电极(GE/GCE)，最后采用多电位阶跃法在GE/GCE表面沉积纳米Cu，得到纳米Cu/石墨烯复合材料修饰玻碳电极(Cu/GE/GCE)。本发明实现了中低温煤焦油沥青的资源化利用，所得石墨烯比表面积较大，为多孔网状结构，能有效控制电极表面沉积纳米Cu的粒径大小进而提高电极的电子传递效率。在本发明Cu/GE/GCE上，对苯二酚的氧化峰电流与浓度在2.0×10-9～1.2×10-6mol/L范围内呈线性关系，检出限为1.0×10-9mol/L。