一种高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯的可控合成方法，包括如下步骤：步骤一：以直链淀粉为基质原料，以3,5-二甲基苯基异氰酸酯为衍生化试剂，通过传统酯化法合成螺旋聚合物直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)；步骤二：将步骤一得到的所合成的直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)作为添加剂加入到甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应中，利用其规整的螺旋结构对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合行为进行诱导，最终制备得到具有高度立构规整聚甲基丙烯酸甲酯；本发明合成路线清晰可行、工艺成熟、操作简单、需要控制的条件少而且易于实现，可用于大规模的批量生产。