本发明公开了一种复合水凝胶、制备方法及其应用，属于生物技术领域，所述复合水凝胶的制备方法为将甲壳素溶解在碱和/或尿素溶液中，对甲壳素进行醚化改性，得到羟丙基甲壳素(HPCH)；将HPCH与透明质酸(HA)混合均匀，制得凝胶水分散液，将凝胶水分散液倒入玻璃容器中，放入冰箱，冷冻干燥后，得到凝胶粉末；将凝胶粉末溶于PBS中，超声混匀后放入冰箱中过夜，进行溶胀；溶胀完成后，加入含Mg2+的粉末，搅拌均匀，然后超声分散，得到Mg2+/HA/HPCH复合水凝胶。所述复合水凝胶可用于制备3D打印生物墨水，按照设计的形状和大小在体内打印，喷出的生物墨水可在指定部位成型，个体化修复软骨缺损。