本发明公开了改性高分子聚合物制备智能预警阻燃材料及方法与应用，其方法为：采用二异氰酸酯对高分子聚合物进行修饰，使高分子聚合物表面接枝异氰酸基团，再加入氧化石墨烯与高分子聚合物表面的异氰酸基团进行反应，使得高分子聚合物表面形成石墨烯层，然后加入氨丙基三乙氧基硅烷反应，再加入正硅酸乙酯和四甲基氢氧化铵，通过溶胶-凝胶法在石墨烯层合成八聚四甲基铵基笼型倍半硅氧烷。本发明制备的材料集自身阻燃特性和信号感应于一体，既能降低安防系统的造价成本，又能进一步提高火灾检测精度。