本发明提供了一种用于合成己二胺中间体的复合催化剂的制备方法及该复合催化剂的应用。该制备方法包括步骤S1，将二氧化硅水凝胶、铝盐、碱性沉淀剂进行反应，得到反应后体系；步骤S2，将反应后体系进行固液分离、第一次干燥、第一次焙烧，得复合催化剂粉末；以及步骤S3，将复合催化剂粉末与粘结剂、水、胶溶剂混合成型、第二次干燥、第二次焙烧，得到用于合成己二胺中间体的复合催化剂，二氧化硅水凝胶与铝盐的硅铝摩尔比为5～100。通过上述方法得到的复合催化剂具有更高的强度、反应活性，从而提高了其使用寿命和反应效率。且上述原料来源广泛，生产成本低。