本发明提供了一种锂一次电池电解液，包括有机溶剂、添加剂、其他添加剂和锂盐，所述添加剂包括Li2Sx、R1‑S‑R2、R1‑S‑S‑R2和R1‑S‑S‑S‑R2中的任意一种或两种以上的混合物，其中，x＝2‑8，R、R1和R2分别选自烷基、烯基、炔基、芳香基、卤代烷基、醛基和羧基中的其中一种。本发明通过加入有机或无机多硫化物作为锂一次电解液的添加剂，可以使锂一次电池在正极放电完成后还可继续还原放电提供容量，显著提高锂一次电池的能量密度；本发明还提供了该电解液的制备方法，该方法操作简单，实用性强且应用范围广。