本发明公开了一种NASICON结构钠离子固态电解质包覆的正极材料、制备方法和应用，所述正极材料包括层状结构的氧化物内核和包覆于所述内核外的包覆层；所述氧化物内核为O3相的NazCuaFebMncM1dO2，空间群为R‑3m，其中，0.8≤z≤1.0，a+b+c+d＝1，且a,b,c,d分别大于0；化学计量配比满足电中性原则；M1为金属元素的一种或几种；所述包覆层为NASICON结构的钠离子固体电解质，组成为Na1+(4‑n)x+yZr2‑xM2xn+SiyP3‑yO12；M2为金属元素，包括Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al中的一种或多种，n为M2的金属元素加权价态数，2≤n＜5，0≤x＜2，0＜y＜3。