本发明属于多级孔ZSM-5分子筛制备领域。具体是涉及以各种高硅尾矿为唯一硅源，在无溶剂、无介孔模板剂参与下合成多级孔ZSM-5分子筛的制备工艺。以预处理后含硅尾矿、十水硫酸钠为原料，利用无溶剂自组装法将原料混合后直接置入反应釜在一定温度下密封静置合成多级孔ZSM-5分子筛，在分子筛合成过程中无溶剂参与，仅将初始原料研磨混匀后，转移到反应釜中进行晶化反应，从而简化了合成工艺。本发明第一次利用无溶剂自组装法应用在以含硅尾矿为原料合成多级孔ZSM-5分子筛的工艺中。本发明以含硅尾矿为原料利用无溶剂自组装法合成多级孔ZSM-5分子筛，工艺简单、适用范围广，不仅可以缓解尾矿带来的环境问题，也可实现尾矿的高附加值利用。