本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种分离并纯化新戊二醇中掺杂的甲酸钠的工艺；本发明通过使用有机溶剂—甲苯与新戊二醇粗产品中的液相形成的共沸物，对共沸物进行蒸馏处理时能将新戊二醇粗产品中的甲酸钠最大限度地蒸出；再通过向蒸馏残液中加入适量的2，2'-二丁氧基乙醚，并对其进行多次蒸馏处理，有效地避免了在蒸馏提纯新戊二醇的过程中精馏釜中的物料发生结焦的现象；再者，聚磷氯化铁带有大量地负电荷，其与电气石粉及白土之间相互协同，能显著提高本发明中所制备的复合脱色剂的脱色效率，保证了脱色后所得的甲酸钠的品级、质量及销售价格；经检测通过本发明提纯的新戊二醇的纯度为99.93-99.98%，且所获得的甲酸钠的色泽为白色，纯度较高。